直到至今還是有很多人一心投入研究硅業(yè)化合產(chǎn)品,有機(jī)硅到目前為止還是讓人摸不清道不著,還是不斷的有新型技術(shù)在創(chuàng)新者,而你如果想要了解其中的一部分而已,比如硅橡膠，生膠，107膠等等，這此之前我想你應(yīng)該要了解有機(jī)硅歷史的先驅(qū)！

　　一 、有機(jī)硅學(xué)科的先驅(qū)者

　　有機(jī)硅化合物的探索和研究可以追溯到18世紀(jì)。最早有法國(guó)化學(xué)家C.Fredel和J.M.Crafts以四氯化硅（SiCl4）為原料與二乙基鋅（ZnEt2）在封管 中高溫反應(yīng)，制得了有機(jī)硅化合物四乙基硅烷（SiEt4）。之后，陸續(xù)有不少學(xué)者或用封管或用格氏反應(yīng)（Grignard反應(yīng)）、鈉縮合法（Wurtz反應(yīng) ）等又合成出一些有機(jī)硅化合物。

　　英國(guó)諾丁漢大學(xué)的化學(xué)家Frederick Stanley Kipping對(duì)有機(jī)硅化合物進(jìn)行過(guò)比較系統(tǒng)的研究。

　　他研究硅化合物的目的是想比較硅系化合物與碳系化合物性質(zhì)的異同。他的貢獻(xiàn)之一是采用經(jīng)典的格氏反應(yīng)合成有機(jī)氯硅烷，并對(duì)硅化合物進(jìn)行了 廣泛而深入的研究。由于有機(jī)硅化合物極易水解，雖然他也制得過(guò)硅氧烷環(huán)體和粘稠的縮聚物，但他未能充分預(yù)見(jiàn)到這些有機(jī)硅低分子化合物和高 分子化合物的實(shí)用價(jià)值與應(yīng)用前景。此外，他為有機(jī)硅化合物制訂了命名原則，將甲硅烷（SiH4）作為命名的起始化合物，如同有機(jī)化合物中甲烷 一樣。命名中也包括他認(rèn)為含硅氧鍵的有機(jī)硅化合物為酮型結(jié)構(gòu)（Si=O）而取名為“Silicone”。這是將硅的英文Silicon與有機(jī)化學(xué)中酮的英文字 尾-one結(jié)合起來(lái)而成的，所以也有將Silicone譯為“硅酮”的。

　　從1899～1944年間他先后發(fā)表了54篇有機(jī)硅化學(xué)方面的研究論文，為后人進(jìn)一步研發(fā)有機(jī)硅化合物打下了良好的基礎(chǔ)，因此被后人尊為對(duì)有機(jī)硅化 學(xué)有卓越貢獻(xiàn)的先驅(qū)者。1962年由道康寧公司創(chuàng)立、由美國(guó)化學(xué)會(huì)管理的Kipping獎(jiǎng)，向世界上為有機(jī)硅學(xué)科做出貢獻(xiàn)的學(xué)者頒發(fā)Kipping獎(jiǎng)。創(chuàng)建 以來(lái)頒發(fā)獎(jiǎng)勵(lì)基金33次，截止到2014年獲獎(jiǎng)?wù)呙麊我?jiàn)注2。

　　二、早期的硅膠產(chǎn)品

　　進(jìn)入20世紀(jì)30年代，美國(guó)康寧玻璃公司的J.F. Hyde探索制備耐熱的電絕緣用玻璃纖維的黏結(jié)劑。他根據(jù)Kipping發(fā)表的工作，用格氏反應(yīng)合成出一 種含硅的樹(shù)脂，耐華氏700℉的高溫。Hyde在1937年用格氏法合成出耐熱的，有實(shí)用價(jià)值的有機(jī)硅樹(shù)脂，用于電器絕緣，使有機(jī)硅聚合物的一些特異 性能引起人們的關(guān)注。這種有機(jī)硅樹(shù)脂對(duì)康寧玻璃公司制備絕緣玻璃布帶和給通用電氣公司（GE）作電器絕緣材料是有用的。他為有機(jī)硅化合物的 開(kāi)發(fā)揭開(kāi)了新的一頁(yè)。

　　二戰(zhàn)期間，急需能在高溫、高速條件下運(yùn)行的電器設(shè)備使用的耐潮、耐熱的絕緣材料。Hyde和通用電氣公司的W.J. Patnode等學(xué)者又在這類(lèi)材料上 下功夫。他們又使用Kipping用過(guò)的格氏法合成有機(jī)硅單體，再將單體通過(guò)水解、縮聚制得有機(jī)硅聚合物，聚合物經(jīng)過(guò)稠化制得有機(jī)硅絕緣脂。如用在汽車(chē)火花塞上的有機(jī)硅絕緣硅脂是最早的有機(jī)硅商品之一。

　　此后，以格氏法和熱縮合法等工藝合成出多種初期的有機(jī)硅產(chǎn)品，如：有機(jī)硅消泡劑，有機(jī)硅防水劑，有機(jī)硅電絕緣樹(shù)脂，有機(jī)硅涂料，二甲基硅油，二甲基硅橡膠以及多種硅烷偶聯(lián)劑等相繼問(wèn)世。這些有機(jī)硅材料在當(dāng)時(shí)二次世界大戰(zhàn)中起了很大作用，如：能用在汽車(chē)軍工上的減震硅橡膠墊片,硅橡膠密封圈,以及耐受高熱的 電動(dòng)機(jī)，防水的軍用皮靴等。

　　三、直接法合成烴基氯硅烷

　　由于經(jīng)典的格氏反應(yīng)在鹵烴與格氏試劑反應(yīng)時(shí)要用沸點(diǎn)很低、極易燃燒的乙醚等極性試劑作溶劑，有時(shí)還要用溴化物引發(fā)反應(yīng)。有時(shí)反應(yīng)會(huì)突然啟 動(dòng)，瞬時(shí)放出大量的熱而導(dǎo)致沖料、著火或爆炸，有一定危險(xiǎn)性。所以格氏法不是最最理想的工業(yè)生產(chǎn)方法。

　　1940年美國(guó)通用電氣公司的學(xué)者E.G.Rochow（1909～2001）發(fā)明了氯烴在銅催化劑存在時(shí)、于高溫下與硅直接反應(yīng)合成烴基氯硅烷的方法。

　　與此同時(shí)，德國(guó)學(xué)者R.Müller也發(fā)明此直接法，故直接法也有稱(chēng)為Rochow-Müller Process的。直接法合成烴基氯硅烷在有機(jī)硅化學(xué)史上是劃時(shí)代的 成就之一。

　　后來(lái)，通用電氣公司開(kāi)發(fā)出有歷史意義的第一臺(tái)合成甲基氯硅烷的流化床，為有機(jī)硅的大規(guī)模工業(yè)化生產(chǎn)奠定了基礎(chǔ)。使通用電氣公司的有機(jī)硅部 成為一個(gè)很大的有機(jī)硅產(chǎn)品生產(chǎn)者。

　　四、世界有機(jī)硅企業(yè)

　　世界上曾經(jīng)出現(xiàn)過(guò)很多的有機(jī)硅公司或工廠，有的只生產(chǎn)一些特種有機(jī)硅單體或一些下游產(chǎn)品。有的是能生產(chǎn)主要原料甲基氯硅烷、上下游一體化 的比較大的全能有機(jī)硅公司，如：Dow Corning(道康寧），GE（通用電氣公司）有機(jī)硅部，Union Carbide Corporation（UCC，聯(lián)合碳化物公司） ，Stauffer-Wacker，ICI（卜內(nèi)門(mén)），Hüls（赫司），Nünschritz（濃希利茨工廠），Bayer(拜耳公司)，GoldschmidtAG(戈特斯密特公司)， Rh?ne-Poulenc（羅納·普朗克），Rhodia S A (羅地亞)，OSi(奧斯佳)，Crompton Corporation（康普頓），Данков Химзавод（ 坦可夫化工廠），Shin-Etsu(信越公司)，Toshiba(東芝公司)等。

　　外國(guó)公司變遷情況將于明日推出

　　中國(guó)在上一世紀(jì)60年代就有規(guī)模不是很大的有機(jī)硅工廠。到20世紀(jì)末，在中國(guó)以生產(chǎn)有機(jī)硅單體為主的工廠有上海樹(shù)脂廠，吉化公司電石廠，北京 化工二廠，星火化工廠，晨光化工研究院二分廠，天津油漆廠，西安絕緣材料廠，濟(jì)南石油化工四廠，蚌埠有機(jī)硅廠，開(kāi)化硅廠，新安集團(tuán)等為數(shù) 不多的幾個(gè)。生產(chǎn)有機(jī)硅下游產(chǎn)品的工廠為數(shù)不少。

　　五、當(dāng)前世界有機(jī)硅市場(chǎng)銷(xiāo)售情況

　　西方世界數(shù)十個(gè)有機(jī)硅生產(chǎn)廠經(jīng)過(guò)組合，到20世紀(jì)末、21世紀(jì)初形成了幾個(gè)比較大的跨國(guó)公司。各個(gè)跨國(guó)公司開(kāi)發(fā)成功的有機(jī)硅商品品牌多達(dá)數(shù)千 種，如美國(guó)道康寧公司聲稱(chēng)有7000個(gè)品種；其他跨國(guó)公司也說(shuō)有5000種、3000種的。

　　有報(bào)道，2006年至2012年全球有機(jī)硅年平均增長(zhǎng)為6%，達(dá)到了170萬(wàn)噸。市場(chǎng)銷(xiāo)售情況：1993年45億美元；1995年57億美元； 1998年67億美元；  2002年73億美元；2005年93億美元；2009年115億美元。有人預(yù)測(cè)世界有機(jī)硅需求量到2017年有望達(dá)到189億美元。單是美國(guó)2012年消費(fèi)有機(jī)硅總計(jì) 283000噸，預(yù)計(jì)到2018年總消費(fèi)量將達(dá)到349000噸，年增長(zhǎng)率3.5%。

　　有報(bào)道2006年至2012年全球的年均消費(fèi)量增長(zhǎng)率為5.8%，說(shuō)增長(zhǎng)的主要推手是在2012年占市場(chǎng)銷(xiāo)售量170萬(wàn)噸中36%的中國(guó)。